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我國(guó)阻燃劑市場(chǎng)的分析情況
發(fā)布者:宏泰基  發(fā)布于:2019/1/15 15:06:10  點(diǎn)擊率:3100

  我國(guó)的阻燃行業(yè)處在一個(gè)生產(chǎn)結(jié)構(gòu)重組和轉(zhuǎn)型時(shí)期,一部分阻燃劑會(huì)退出歷史舞臺(tái),另一部分替代品將問(wèn)世。溴系阻燃劑仍將在十?dāng)?shù)年內(nèi)大規(guī)模使用,但隨著環(huán)保壓力增大,新型綠色環(huán)保阻燃劑必將成為今后研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn),并且隨著下游市場(chǎng)需求的增加,我國(guó)阻燃劑行業(yè)將會(huì)迎來(lái)一個(gè)繁榮發(fā)展的時(shí)期。

   鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮磷符合型膨脹阻燃劑、無(wú)機(jī)阻燃劑等各自適用的環(huán)境與工藝加工的優(yōu)缺點(diǎn)常用的鹵素阻燃劑主要含氯原子的如得克隆、氯化石蠟、cpe等和含溴原子的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚a、hbcd、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧樹(shù)脂等等。磷系阻燃劑常用的有:包覆紅磷、app和磷酸酯類兼阻燃增塑劑的阻燃劑。

  氮磷符合型阻燃劑目前市場(chǎng)追逐的熱點(diǎn),三聚氰胺、季戊四醇、聚磷酸銨(app)等組成的膨脹型阻燃劑。無(wú)機(jī)阻燃劑品種也,市場(chǎng)常用的真正獨(dú)自起到阻燃劑作用的主要是氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅等,諸如,三氧化二銻、水鎂石系列,還有有機(jī)土等最多只能算是阻燃協(xié)效劑,他們的作用主要在于幫助有機(jī)阻燃劑協(xié)同阻燃,使得阻燃劑的阻燃效率得以提高。就市場(chǎng)應(yīng)用和不同阻燃劑的自身和被阻燃材料的特點(diǎn)來(lái)看,在熱塑性樹(shù)脂中當(dāng)前應(yīng)用效果最好、應(yīng)用量最大的當(dāng)屬含鹵素的阻燃劑,其中溴系列阻燃劑,尤其以十溴二苯醚等應(yīng)用最為,歐洲市場(chǎng)出臺(tái)了環(huán)保性指令——rohs,使得十溴二苯醚的生命周期近乎終結(jié),取而代之美國(guó)大湖公司開(kāi)發(fā)了與十溴二苯醚溴含量和熱穩(wěn)定性,分子結(jié)構(gòu)也相似的十溴二苯乙烷阻燃劑,十溴二苯乙烷燃燒不產(chǎn)生致癌物質(zhì)“二惡英”而阻燃效率和適用的樹(shù)脂和工藝又和十溴二苯醚幾乎,加之原料易得,成本上具備了阻燃劑所不具備的優(yōu)勢(shì),因而得以迅速推廣,大湖公司在世界除我國(guó)以外的市場(chǎng)都注冊(cè)了專利,唯獨(dú)我國(guó)“堂而皇之”的生產(chǎn)十溴二苯乙烷,只是出口受到阻礙。就應(yīng)用過(guò)程的具體體會(huì)來(lái)看,十溴二苯乙烷為代表的溴系列阻燃劑在熱塑性樹(shù)脂中具備阻燃效率高,制得的材料力學(xué)性能好,生產(chǎn)工藝不、加工,與塑料等樹(shù)脂相容性比較好,簡(jiǎn)單的通過(guò)添加阻燃劑熔融共混制造出阻燃性能很好,而且材料性能不發(fā)生太多改變的阻燃材料。此外,溴系列阻燃劑最大的優(yōu)勢(shì)還在于其很高的性價(jià)比和可回收利用性以及長(zhǎng)效的阻燃性。之下其更適合電器、汽車、室內(nèi)裝飾品等高檔材料的阻燃。

  當(dāng)然溴系列阻燃劑也具有其自身的弱點(diǎn),比如燃燒時(shí)冒黑煙、有的腐蝕性、甚至有些產(chǎn)品還具有毒性等等,在當(dāng)前的工藝條件和技術(shù)條件下,其是大部分市場(chǎng),尤其工程塑料和通用塑料等熱塑性樹(shù)脂加工商樂(lè)于選用的產(chǎn)品。磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、紅磷理論是的磷單質(zhì),磷含量可達(dá)100%,雖然包覆后磷含量有所下降,還是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩(wěn)定性與存儲(chǔ)、運(yùn)輸上的更加便利,紅磷目前成為磷系列阻燃劑中才熱塑性材料中使用最為的,其弱點(diǎn)首先表現(xiàn)在顏色必須為紅色配合黑色,就極大的限制了其在材料中的應(yīng)用,另外,紅磷雖然經(jīng)過(guò)包覆,限于工藝和原料的種種原因,在使用過(guò)程中還是可能會(huì)不可避免的引發(fā)“火災(zāi)”,更為嚴(yán)重的是紅磷的加工特性比較差,與樹(shù)脂的相容性也不太好、加工制作的材料力學(xué)性能很差,再加之生產(chǎn)過(guò)程中的“惡臭”的味道使得其很難在高檔材料中得以推廣。

  磷系阻燃劑中另外一個(gè)應(yīng)用較多的阻燃劑——app,聚磷酸銨。聚磷酸銨雖然磷含量也很高,而且呈現(xiàn)為白色,原理上為塑料等材料的上佳阻燃劑,可惜的是目前市售的app高聚合度的也沒(méi)有克服其吸潮、不耐高溫的頑疾,雖然人采用了諸如包覆技術(shù)等方法對(duì)其改性后應(yīng)用膨脹型阻燃劑的成分,可惜的是即使應(yīng)用在聚烯烴等加工溫度比較低,工藝比較簡(jiǎn)單的材料中,也會(huì)在材料的可回收和耐候性上面出問(wèn)題,其應(yīng)用并不是很。磷系列阻燃劑中還有磷酸酯等即阻燃又增塑的阻燃劑,不過(guò)這類阻燃劑主要的應(yīng)用對(duì)象是pvc等加工溫度很低的材料,的磷酸酯系列磷阻燃劑耐高溫特性很差,常溫下為液體,添加不方便還析出材料表面,甚至有些還會(huì)在加工的過(guò)程中釋放有毒氣體,基于此,此類阻燃劑很少被應(yīng)用與工程塑膠等高端阻燃材料中。

  目前市場(chǎng)很熱衷的阻燃劑當(dāng)屬膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,他們最基本的組合聚磷酸銨、三聚氰胺、季戊四醇等提高碳源、酸源,也可產(chǎn)生膨脹的材料,膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,燃燒煙霧少,不產(chǎn)生有毒氣體,加工時(shí)也不會(huì)腐蝕設(shè)備,而且膨脹的作用制作的阻燃材料往往不燃燒時(shí)往往不產(chǎn)生低落物,尤其對(duì)于聚烯烴類燃燒產(chǎn)生低落物的樹(shù)脂非常適用。是材料更通過(guò)ul-94v0阻燃等級(jí)。遺憾的是在目前制造的膨脹型阻燃劑中很少有像理論想象的那樣,正如上節(jié)所述,加工困難,不耐遷移、析出材料表面,易吸潮、水解,加工過(guò)程中膨脹和產(chǎn)生氣泡,回收利用困難,耐候性差等等一系列問(wèn)題都成為困擾其應(yīng)用的原因。

  無(wú)機(jī)阻燃劑產(chǎn)品比較成熟,比如:三氧化二銻,氫氧化鎂等,價(jià)格有些也低廉,像氫氧化鎂、氫氧化鋁等不但價(jià)格低廉而且阻燃材料燃燒不產(chǎn)生煙霧,釋放物主要為水和二氧化碳等不會(huì)對(duì)環(huán)境造成很大傷害的物質(zhì),屬于綠色環(huán)保型產(chǎn)品,不過(guò),這類阻燃劑致命缺點(diǎn)是阻燃效能低下,需要很高的添加量才使得材料阻燃,而且無(wú)機(jī)阻燃劑有有機(jī)物熱塑性樹(shù)脂的相容性很差,在樹(shù)脂中不分散,即使分散,親和力也不好,制造的材料往往具有讓人難以接受的力學(xué)性能,或是大大的降低了材料的抗沖擊性能,或是材料的柔韌性喪失,種種原因了其應(yīng)用的局限性,因此往往被對(duì)材料力學(xué)性能不高的場(chǎng)合所采用。

  當(dāng)然,無(wú)機(jī)阻燃劑中像三氧化二銻、硼酸鋅等也被阻燃材料應(yīng)用,他們的阻燃功效主要體現(xiàn)在協(xié)助鹵系等阻燃劑的阻燃,自身阻燃功效很低,幾乎沒(méi)有。國(guó)外也開(kāi)發(fā)出種含鹵和無(wú)鹵的環(huán)保型阻燃劑,也對(duì)相應(yīng)材料有著比較高的阻燃效能,并且制造出力學(xué)性能很好、外觀也很好的阻燃材料,不過(guò)是價(jià)格和技術(shù)等方面的原因,目前在我國(guó)的推廣并不是很好。性能的阻燃劑,認(rèn)為:有著較高的阻燃效率,輕松的使得所阻燃的材料達(dá)到應(yīng)有的阻燃等級(jí);對(duì)材料的物理性能影響較小,使用后制造的阻燃材料物理性能不應(yīng)該發(fā)生太大改變;與材料的相容性好,在所阻燃的材料中均勻分散,并有著較好的親和力;加工工藝可行,應(yīng)用傳統(tǒng)的工藝使用;承受的價(jià)格,有較高的性價(jià)比,制的得阻燃材料成本被市場(chǎng)所接受;環(huán)保,無(wú)毒性,無(wú)有害物質(zhì)釋放;

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