微膠囊化是一種化學品的特殊“包裝”技術,它是用一種高分子物質(即囊材)將另一種物質(即芯材)包覆上一層具有一定強度的連續緊密的薄膜(即囊壁),以滿足某種特殊的要求。
微膠囊紅磷的特點是將每一單個紅磷微粒用一層連續致密的高分子樹脂薄膜“包裝”
起來,以使紅磷和外界隔絕開來,這可克服單純紅磷在作為阻燃劑使用過程中所產生的前述間題。且根據不同需要可制得粒徑在幾個至幾百個微米范圍內的微膠囊紅磷。此外,用來包覆紅磷的高分子樹脂(即囊材)大多數是合成高分子材料,對于改善與所要阻燃的基材相容性也是有益的。
微膠囊制備的關鍵在于使包封囊芯物的囊壁物成膜,有時還需要固化。為了實現包囊化,包囊膜的表面張力應小于囊芯物的表面張力。常見的微膠囊制備方法有以下5種:
界面聚合法、原位聚合法、相分離法、乳液-?溶劑蒸發法和物理機械法。
紅磷的阻燃機理探究
紅磷表面與潮濕空氣發生緩慢化學反應,生成各種不同價態的磷酸和磷化氫,而無機金屬氧化物和氫氧化物吸附于紅磷的表面與紅磷氧化生成的各種磷酸發生酸堿反應,使紅磷表面的pH值保持中性,同時使紅磷表面吸附的水變成金屬鹽的結晶水,減少了紅磷表面的暴露面積,減慢了空氣和水向紅磷表面擴散的速度,從而減慢了吸水氧化速度抑制了磷化氫的釋放。?
磷系阻燃機理分為三類一是高分子材料燃燒時的高溫使磷系阻燃劑生成磷酸或聚磷酸,在燃燒物表面形成高粘度的熔融玻璃質和致密的碳化層隔斷熱和氧。二是阻燃劑分解產生PO·、HPO·自由基,這些自由基捕捉高分子燃燒時生成的H·、HO·自由基,中斷由H·、HO·自由基產生的連鎖燃燒反應三是促進燃燒物表面形成多孔質的發泡碳化層,隔斷熱和氧。每種磷系阻燃劑的阻燃機理由這三種組合,產生協同阻燃效果究竟以哪種機理為主,由阻燃劑和燃燒物的結構決定。
微膠囊化紅磷的阻燃機理
在聚合物中加入包覆紅磷的阻燃作用機理有如下幾個方面,即在燃燒時,形成磷酸衍生物,起到熱吸附體作用,阻礙了燃燒的進一步發生;截留自由基,改善熱穩定性;與氧反應形成磷氧基,繼續與聚合物發生反應,產生交聯結構,得到磷氧交聯的碳化層;與環境中的氧反應生成含氧磷酸鹽,這種含氧磷酸鹽具有較強的吸濕性,可以降低燃燒的聚合物的表面溫度,同時促進聚合物的表面濕度,同時促進聚合物的表面碳化。
? 紅磷的阻燃機理通常認為是在凝聚相中進行的,加入紅磷阻燃劑的聚合物燃燒時,紅磷先被氧化并生成磷酸,接著磷酸又進一步脫水生成偏磷酸和聚偏磷酸,從而在聚合物表面形成一層不燃性的液體保護膜;同時,因偏磷酸和聚偏磷酸的強脫水作用,促使聚合物材料表面脫水炭化,形成一層致密的炭化層。液體膜和炭化層一方面隔熱阻氧,同時還有效地阻止了聚合物高溫分解產生的易燃氣體的擴散,從而抑制材料的燃燒,達到阻燃的目的。與其它添加型磷系阻燃劑相比,紅磷的磷含量高。因此,為達到相同的阻燃等級,紅磷的添加量比其它阻燃劑少,用它阻燃的聚合物具有較好的物理和機械性能,故其用量在逐年增加,并有很好的發展前景。
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