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在紡織品領(lǐng)域,尤其是各種帳篷、窗簾、沙發(fā)布、座椅布、地毯、桌布等產(chǎn)業(yè)用或家用紡織品方面,使用阻燃涂層膠進(jìn)行背涂的阻燃方式是比較經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的一種阻燃方式,它加工工藝簡(jiǎn)單,便于操作,生產(chǎn)成本低廉,易于工業(yè)化。 紡織阻燃劑
一 水性阻燃涂層膠的基礎(chǔ)原料簡(jiǎn)介
制備水性阻燃涂層膠的主要原料是水性粘合劑和阻燃劑。水性粘合劑常用的是水性聚丙烯酸酯(水性PA)和水性聚氨酯(水性PU)。 紡織阻燃劑
水性PA產(chǎn)品價(jià)格不高,黃變小,一般采用乳液聚合而得。由于多采用外加乳化劑,在添加非離子表面活性劑和氨水的情況下,與阻燃劑配伍穩(wěn)定性都比較好。水性PA的成膜溫度和軟硬度、牢度、光澤度、交聯(lián)度都可以通過各種基礎(chǔ)單體和功能單體來靈活調(diào)配,然而,對(duì)水性PA成膜后熱粘冷脆、交聯(lián)產(chǎn)品甲醛超標(biāo)、膜感或牢度不足等問題,產(chǎn)業(yè)界還是需要予以關(guān)注和持續(xù)努力。這是目前所從事的實(shí)驗(yàn)研究中做的最多的。
水性PU由于高分子獨(dú)特的軟段和硬段結(jié)構(gòu),在涂層領(lǐng)域應(yīng)用綜合力學(xué)性能非常好,牢度、手感、膜感、耐水、耐洗性、耐剪切都比較好。以芳香族異氰酸酯(如TDI/MDI)為原料的水性PU,成膜后耐磨耐寒、彈性韌性及牢度強(qiáng)度都比較好,缺點(diǎn)是容易黃變。水性PU以陰離子產(chǎn)品為多,常通過引入的親水?dāng)U鏈劑DMPA及中和劑三乙胺實(shí)現(xiàn)良好的自乳化功能,機(jī)械穩(wěn)定性好,但耐電解質(zhì)尤其是陽(yáng)離子類的阻燃劑或助劑能力很差,即使添加大量非離子乳化劑,仍然容易破乳、起渣或結(jié)塊。 m.cqhongluan.cn
另外,還有其他水性高分子也可以用作阻燃膠的粘合劑,比如PVC乳液、水性環(huán)氧樹脂乳液、硅丙乳液、醋丙乳液、苯丙乳液、氯丙乳液、PUA乳液(其中后五種可算做水性PA乳液的改性產(chǎn)品)。此外,還有以鹵代丙烯酸酯為單體而制備的水性本質(zhì)阻燃PA、以含磷多元醇或含鹵多元醇或含磷異氰酸酯、鹵代異氰酸酯為單體制備的水性本質(zhì)阻燃PU、水性鹵代環(huán)氧樹脂等特種粘合劑。 紡織阻燃劑
水性阻燃涂層膠目前研究進(jìn)展情況。 紡織阻燃劑
從目前的實(shí)驗(yàn)研究均是采用水性丙烯酸乳液作為織物涂層膠的粘合劑,(實(shí)驗(yàn)中采用的巴斯夫D2374),從實(shí)驗(yàn)來看這款乳液做的涂層膠具有較柔軟的應(yīng)用性能,能賦予整理織物較舒適的使用效果。 (1)溴銻型阻燃膠
溴銻型阻燃膠是最成熟、性價(jià)比最高、應(yīng)用最廣泛的產(chǎn)品。即使十溴聯(lián)苯醚被限制使用,六溴環(huán)十二烷被REACH和日本等限制,但產(chǎn)業(yè)界迅速推出十溴二苯乙烷,仍然讓溴銻型產(chǎn)品占據(jù)最大市場(chǎng)份額。溴銻型阻燃膠現(xiàn)在主要的問題是環(huán)保隱患,例如三氧化二銻中砷、鉛等重金屬容易超標(biāo)。同時(shí),阻燃產(chǎn)業(yè)界也推出了許多替代三氧化二銻的協(xié)效劑。溴銻型阻燃膠對(duì)輕薄和厚重織物在垂直燃燒測(cè)試中有效果,但對(duì)輕薄織物手感色澤和風(fēng)格影響很大。對(duì)于按BS5852標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試的軟椅、沙發(fā)類織物,普通溴銻型阻燃膠效果不理想。目前實(shí)驗(yàn)中并僅對(duì)十溴二苯乙烷做過少量的實(shí)驗(yàn)研究,從實(shí)驗(yàn)中看十溴二苯乙烷與三氧化二銻共用做的涂層膠效果要優(yōu)于同等添加量的磷氮系阻燃涂層膠。 紡織阻燃劑
(2)鹵磷類阻燃膠
用鹵代磷酸酯為主阻燃劑,加各種協(xié)效劑和阻燃劑,也可以制備水性阻燃涂層膠。一般這類阻燃膠所制得織物手感柔軟、色差小、稍發(fā)粘、易遷移。目前只對(duì)TCPP進(jìn)行過實(shí)驗(yàn)研究,在實(shí)驗(yàn)中使用APP與TCPP按照1:1的比例添加的D2374中,添加量為50%,從阻燃效果看對(duì)于輕薄型織物有一定效果,而對(duì)于厚重織物任然存在一定缺陷,而且由于TCPP為液體型阻燃劑,本身沸點(diǎn)不是很高,故在對(duì)織物進(jìn)行烘干的過程中,導(dǎo)致TCPP的流失,從而降低阻燃效果,而如果采用較低溫度進(jìn)行烘干,織物表面發(fā)粘嚴(yán)重。后續(xù)實(shí)驗(yàn)中將采取高沸點(diǎn)的鹵代磷酸酯作為實(shí)驗(yàn)研究對(duì)象。 m.cqhongluan.cn
(3)磷氮型阻燃膠
磷氮型阻燃劑比較熱門,既有無機(jī)的APP/MPP/MP等,也有有機(jī)的磷氮類阻燃劑。這類阻燃涂層膠氣相阻燃活性稍弱、阻燃測(cè)試結(jié)果偶然性大,阻燃耐久性有待提高。需要引入和開發(fā)性能良好的協(xié)效劑和交聯(lián)劑。目前的實(shí)驗(yàn)主要研究APP的阻燃涂層膠,從實(shí)驗(yàn)看在一款阻燃涂層膠的固含量保持在60%是比較合適的,實(shí)驗(yàn)中按照7:3的比例混合D2374與APP,這樣制得的涂層膠對(duì)于輕薄型織物,控制上膠量在布重的40%左右,既能獲得較好的阻燃效果,而對(duì)于厚重型的織物,存在一定的缺陷,因APP無法滲透到織物里面,而燃燒時(shí)APP的氣相阻燃效應(yīng)較弱,故其對(duì)厚重型織物阻燃效果較差。對(duì)于MPP及MP的研究實(shí)驗(yàn)較少,但從實(shí)驗(yàn)來看MPP和MP本身粒徑較細(xì),分散起來有一定的難度,給實(shí)際應(yīng)用帶來一定的麻煩。對(duì)于這種粒徑較小的MPP及MP,后續(xù)實(shí)驗(yàn)中將采取低粘度的粘合劑乳液來制作阻燃涂層膠。 紡織阻燃劑
(4)無鹵含磷有機(jī)阻燃膠
無鹵含磷的有機(jī)阻燃劑較多,如RDP、BDP、XDP、CU等商品,以及大量處在實(shí)驗(yàn)合成階段的各種大環(huán)或雙螺環(huán)磷化物、環(huán)狀磷酸酯。這類無鹵含磷有機(jī)阻燃膠在某些阻燃領(lǐng)域效果較好,凝聚相成炭作用強(qiáng),但阻燃膠的制備難度稍大,涂層織物的耐水性仍然有待提高,目前尚未在此領(lǐng)域開展應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。
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